เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค

January, 2007

เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค (activated complex theory, ACT) : เชธเชพเช‚เช–เซเชฏเชฟเช• เช‰เชทเซเชฎเชพเช—เชคเชฟเชถเชพเชธเซเชคเซเชฐ(Statistical thermodynamics)เชจเชพ เช‰เชชเชฏเซ‹เช— เชฆเซเชตเชพเชฐเชพ เชฐเชพเชธเชพเชฏเชฃเชฟเช• เช•เซ‡ เช…เชจเซเชฏ เชชเซเชฐเชตเชฟเชงเชฟเช“เชจเชพ เชฆเชฐ-เช…เชšเชณเชพเช‚เช•เซ‹(เชตเซ‡เช—-เช…เชšเชณเชพเช‚เช•เซ‹, rate constants)เชจเซ€ เช—เชฃเชคเชฐเซ€ เช•เชฐเชตเชพเชจเซเช‚ เชถเช•เซเชฏ เชฌเชจเชพเชตเชคเซ‹ เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค. เชคเซ‡เชจเซ‡ เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพ (transition state) เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค เช…เชฅเชตเชพ เช•เซ‡เชŸเชฒเซ€เช• เชตเชพเชฐ เชจเชฟเชฐเชชเซ‡เช•เซเชท เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเชฆเชฐ เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค (theory of absolute reaction rate) เชชเชฃ เช•เชนเซ‡ เช›เซ‡. 1935เชฎเชพเช‚ เชนเซ‡เชจเซเชฐเซ€ เช†เชฏเชฐเชฟเช‚เช— เชคเชฅเชพ เช‡เชตเชพเชจเซเชธ เช…เชจเซ‡ เชชเซ‹เชฒเชพเชจเซเชฏเซ€ เชฆเซเชตเชพเชฐเชพ เช† เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค เชตเชฟเช•เชธเชพเชตเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซเชฏเซ‹ เชนเชคเซ‹. เชœเซ‹เช•เซ‡ เชคเซ‡เชจเซ€ เชเชพเช‚เช–เซ€ 1915เชฎเชพเช‚ เช—เชคเชฟเชœ เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค(kinetic theory)เชจเซ‡ เชฒเช—เชคเชพเช‚ เช…เชจเซเชตเซ‡เชทเชฃเซ‹ เชฆเชฐเชฎเชฟเชฏเชพเชจ เชฅเชฏเซ‡เชฒเซ€. เช† เชเช• เชเชตเซ€ เชธเช‚เช•เชฒเซเชชเชจเชพ (conception) เช›เซ‡ เช•เซ‡ เชœเซ‡เชฎเชพเช‚ เชธเช‚เช˜เชŸเช•เซ€ (constituent) เชชเชฐเชฎเชพเชฃเซเช“ เช…เชจเซ‡ เช…เชฃเซเช“เชจเชพ เชธเชพเชชเซ‡เช•เซเชท เชธเซเชฅเชพเชจ เชคเซ‡เชฎเชœ เชธเซเชฅเชฟเชคเชฟเชœ เชŠเชฐเซเชœเชพ(potential energy)เชฎเชพเช‚ เชฅเชคเชพ เชซเซ‡เชฐเชซเชพเชฐ เชธเชพเชฅเซ‡ เชฆเซเชฐเชตเซเชฏเชจเซ€ เชชเซเชจเชฐเซเช—เซ‹เช เชตเชฃเซ€ เชธเช‚เช•เชณเชพเชฏเซ‡เชฒเซ€ เช›เซ‡. เชธเช‚เช˜เชพเชค เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชคเชจเซ€ เชฎเชพเชซเช• เช† เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค เชชเชฃ เชฆเชฐ-เช…เชšเชณเชพเช‚เช•เซ‹เชจเซเช‚ เชธเช‚เชชเซ‚เชฐเซเชฃเชชเชฃเซ‡ เชธเซˆเชฆเซเชงเชพเช‚เชคเชฟเช• เชชเซเชฐเชพเช•เช•เชฅเชจ (prediction) เช•เชฐเชตเชพเชฎเชพเช‚ เชŠเชฃเซ‹ เชŠเชคเชฐเซ‡ เช›เซ‡; เชคเซ‡เชฎ เช›เชคเชพเช‚ เชคเซ‡ เชตเชพเชฏเซ-เชชเซเชฐเชพเชตเชธเซเชฅเชพเช•เซ€เชฏ (gas phase) เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเช“เชจเชพเช‚ เช†เชฃเซเชตเชฟเช• เชฒเช•เซเชทเชฃเซ‹ เชธเชฎเชœเชตเชพเชฎเชพเช‚ เชคเซ‡เชฎเชœ เชฆเซเชฐเชพเชตเชฃเชฎเชพเช‚ เชฅเชคเซ€ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเช“ เช…เชจเซ‡ เชœเซˆเชตเชฐเชพเชธเชพเชฏเชฃเชฟเช• เชชเซเชฐเชตเชฟเชงเชฟเช“ เช…เช‚เช—เซ‡ เชชเชฃ เช†เชตเชพเช‚ เช•เซ‡เชŸเชฒเชพเช‚เช• เช†เชฃเซเชตเชฟเช• เชฒเช•เซเชทเชฃเซ‹ เชธเชฎเชœเชตเชพเชฎเชพเช‚ เชฎเชฆเชฆเชฐเซ‚เชช เชฅเชพเชฏ เช›เซ‡.

เชœเซเชฏเชพเชฐเซ‡ เชฌเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เชเช•เชฌเซ€เชœเชพเชจเซ€ เชจเชœเซ€เช• เช†เชตเซ‡ เชคเซเชฏเชพเชฐเซ‡ เชคเซ‡เชฎเชจเซ€ เชธเซเชฅเชฟเชคเชฟเชœ เชŠเชฐเซเชœเชพ เชเช• เชฎเชนเชคเซเชคเชฎ เชฎเซ‚เชฒเซเชฏ เชชเซเชฐเชพเชชเซเชค เช•เชฐเซ‡ เช›เซ‡. เช† เชฎเชนเชคเซเชคเชฎ เช†เช—เชณ เชเช•เชคเซเชฐเชฟเชค เชฅเชฏเซ‡เชฒเชพ เชชเชฐเชฎเชพเชฃเซเช“(เช…เชฅเชตเชพ เช…เชฃเซเช“)เชจเชพ เชธเชฎเซ‚เชนเชจเซ‡ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ [เช…เชฅเชตเชพ เช…เชงเชฟเช…เชฃเซ (super molecule)] เช•เชนเซ‡ เช›เซ‡. เช† เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เชเช• เชšเซ‹เช•เซเช•เชธ เชชเชฃ เชถเชฟเชฅเชฟเชฒ เชฐเซ€เชคเซ‡ เชฌเชฆเซเชง, เช…เชจเซ‡ เชฐเชพเชธเชพเชฏเชฃเชฟเช• เช†เชฌเช‚เชงเซ‹(bonds)เชจเซ€ เชฎเชนเชคเซเชคเชฎ เชตเชฟเช•เซƒเชคเชฟเชตเชพเชณเซ€ เช…เชฒเซเชชเชธเซเชฅเชพเชฏเซ€ เช•เซ‡ เช…เชธเซเชฅเชพเชฏเซ€ เชธเช‚เชฐเชšเชจเชพ เชงเชฐเชพเชตเซ‡ เช›เซ‡. เช† เชฌเชฟเช‚เชฆเซเช เชชเชฐเชฎเชพเชฃเซเช“ เช…เชฅเชตเชพ เช…เชฃเซเช“ เชœเซ‚เชจเชพ เช†เชฌเช‚เชงเซ‹เชจเชพ เช–เช‚เชกเชจ (breakage) เช…เชจเซ‡ เชจเชตเชพเชจเชพ เช‰เชฆเซเชญเชตเชจ (formation) เชตเชšเซเชšเซ‡เชจเซ€ เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชฎเชพเช‚ เชนเซ‹เชฏ เช›เซ‡. เชเชŸเชฒเซ‡ เช•เซ‡ เชคเซ‡ เชชเชฐเชฎเชพเชฃเซเช“ เช•เซ‡ เช…เชฃเซเช“เชจเซ€ เชชเซเชฐเชพเชฐเช‚เชญเชจเซ€ เช…เชจเซ‡ เช…เช‚เชคเชฟเชฎ เช…เชตเชธเซเชฅเชพ เชตเชšเซเชšเซ‡เชจเซ‹ เชเช• เชเชตเซ‹ เชฎเชงเซเชฏเชตเชฐเซเชคเซ€ เชตเชฟเชจเซเชฏเชพเชธ (configuration) เชงเชฐเชพเชตเซ‡ เช›เซ‡ เช•เซ‡ เชœเซ‡เชฎเชพเช‚ เช†เช‚เชคเชฐเชชเชพเชฐเชฎเชพเชฃเซเชตเชฟเช• เช•เซ‡ เช†เช‚เชคเชฐเช†เชฃเซเชตเชฟเช• เชฌเชณเซ‹ (เชธเซเชฅเชฟเชคเชฟเชœ เชŠเชฐเซเชœเชพ) เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชจเซ‡ เช…เชจเซเชตเชฐเซเชคเซ€ เชเชตเชพ เชฎเชนเชคเซเชคเชฎ เชฎเซ‚เชฒเซเชฏเซ‡ เชนเซ‹เชฏ เช›เซ‡. เช†เชจเซ‡ เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพ เชเชŸเชฒเชพ เชฎเชพเชŸเซ‡ เช•เชนเซ‡เชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เช›เซ‡ เช•เซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เชคเซ‡เชฎเชพเช‚เชฅเซ€ เชชเชธเชพเชฐ เชฅเชคเชพเช‚ เชจเซ€เชชเชœเซ‹เชฎเชพเช‚ เชซเซ‡เชฐเชตเชพเชฏ เช›เซ‡. เชฐเชพเชธเชพเชฏเชฃเชฟเช• เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เชฆเชฐเชฎเชฟเชฏเชพเชจ เชชเชฐเชฎเชพเชฃเซเช“เชจเซ€ เชชเซเชจเชฐเซเช—เซ‹เช เชตเชฃเซ€ เชฅเชฏเชพ เชฌเชพเชฆ เชจเซ€เชชเชœเซ‹ เช‰เชฆเซเชญเชตเซ‡ เชคเซเชฏเชพเชฐเซ‡ เชธเซเชฅเชฟเชคเชฟเชœ เชŠเชฐเซเชœเชพเชฎเชพเช‚ เช˜เชŸเชพเชกเซ‹ เชฅเชพเชฏ เช›เซ‡.

เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพ เช…เชจเซ‡ เชชเซเชฐเชพเชฐเช‚เชญเชจเซ€ เช…เชตเชธเซเชฅเชพ เชตเชšเซเชšเซ‡เชจเชพ เชŠเชฐเซเชœเชพเชจเชพ เชคเชซเชพเชตเชคเชจเซ‡ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเชฃ-เชŠเชฐเซเชœเชพ (energy of activation) เช•เชนเซ‡ เช›เซ‡ เช…เชจเซ‡ เชคเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เชชเชพเชฎเชคเซ€ (เช…เชฅเชตเชพ เชตเชนเซ‡เชคเซ€) เชชเซเชฐเชฃเชพเชฒเซ€ เชฐเซ‚เชชเชพเช‚เชคเชฐ เชชเชพเชฎเซ‡ เชคเซ‡ เชฎเชพเชŸเซ‡ เชคเซ‡เชฃเซ‡ เชชเซเชฐเชพเชชเซเชค เช•เชฐเชตเซ€ เชชเชกเชคเซ€ เชœเชฐเซ‚เชฐเซ€ เชจเซเชฏเซ‚เชคเชจเชฎ เชŠเชฐเซเชœเชพ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเซ‡ เช›เซ‡. เชœเซ‡ เชชเชฅ เช‰เชชเชฐ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เชเช•เชฌเซ€เชœเชพ เชธเชพเชฅเซ‡ เชญเซ‡เช—เชพ เชฅเชˆ, เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชจเซ‡ เชชเชธเชพเชฐ เช•เชฐเซ€, เชจเซ€เชชเชœเซ‹ เชฐเซ‚เชชเซ‡ เช…เชฒเช— เชชเชกเซ‡ เชคเซ‡เชจเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ-เชฏเชพเชฎ (reaction coordinate) เช•เชนเซ‡ เช›เซ‡. เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เชฆเชฐเชฎเชฟเชฏเชพเชจ เชฌเชจเชคเซ€ เช˜เชŸเชจเชพเช“เชจเซ‡ เชœเซ‡ เช†เช•เซƒเชคเชฟ เชตเชกเซ‡ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเชพเชฏ เช›เซ‡, เชคเซ‡เชฎเชพเช‚ เชฒเช‚เชฌ เช…เช•เซเชท เชธเซเชฅเชฟเชคเชฟเชœ เชŠเชฐเซเชœเชพ เช…เชจเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ-เชฏเชพเชฎ เชคเชฐเซ€เช•เซ‡ เช“เชณเช–เชพเชคเซ€ เชธเชฎเช•เซเชทเซˆเชคเชฟเชœ เช…เช•เซเชทเชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเชจเซ€ เชšเชพเชฒ (course of the reaction) เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเซ‡ เช›เซ‡.

เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค(ACT)เชจเซเช‚ เชฎเซ‚เชณเชญเซ‚เชค เช—เซƒเชนเซ€เชค (เช…เชญเชฟเช—เซƒเชนเซ€เชค, postulate) เช เช›เซ‡ เช•เซ‡ เชคเซ‡เชฎเชพเช‚ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เช…เชจเซ‡ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เชตเชšเซเชšเซ‡ [เชคเซ‡เชฎเชœ เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเชฎเชพเช‚เชจเซ€ เชฎเซเช•เซเชคเชฟเชจเซ€ เชฎเชพเชคเซเชฐเชพ (degrees of freedom) เชตเชšเซเชšเซ‡] เชธเช‚เชคเซเชฒเชจ เชธเซเชฅเชชเชพเชฏเซ‡เชฒเซเช‚ เช—เชฃเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เช›เซ‡. เช†เช—เชณ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเซเชฏเซเช‚ เชคเซ‡เชฎ, เช† เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เช เชชเชฐเชฎเชพเชฃเซเช“เชจเซ‹ เชเชตเซ‹ เชตเชฟเชจเซเชฏเชพเชธ เช›เซ‡ เช•เซ‡ เชœเซ‡ เชŠเชฐเซเชœเชพเช•เซ€เชฏ เชทเซเชŸเชฟเช เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เช…เชจเซ‡ เชจเซ€เชชเชœเซ‹เชจเซ‡ เช…เชฒเช— เชชเชพเชกเชคเชพ เชŠเชฐเซเชœเชพ-เช…เช‚เชคเชฐเชพเชฏ(energy barrier)เชจเซ€ เชŸเซ‹เชš เช‰เชชเชฐ เชนเซ‹เชฏ เช›เซ‡.

เชœเซ‹ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ A เช…เชจเซ‡ BC เชตเชšเซเชšเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เชฅเชˆ เชจเซ€เชชเชœ AB + C (เช…เชฅเชตเชพ เชŸเซ‚เช‚เช•เชฎเชพเช‚ P) เช‰เชคเซเชชเชจเซเชจ เชฅเชตเชพ เชฆเชฐเชฎเชฟเชฏเชพเชจ เชตเชšเซเชšเซ‡ เช‰เชคเซเชชเชจเซเชจ เชฅเชคเซ€ เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชจเซ‡ ย เชตเชกเซ‡ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เชคเซ‹ เชธเชฎเช—เซเชฐ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเชจเซ€ เชชเชฐเชฟเชšเซเช›เซ‡เชฆเชฟเช•เชพ (profile) เชจเซ€เชšเซ‡เชจเซ€ เชเช•เชชเชฐเชฟเชฎเชพเชฃเซ€ เชŠเชฐเซเชœเชพ-เช†เช•เซƒเชคเชฟ เชตเชกเซ‡ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ A + BC โ†’ AB + C เช…เชฅเชตเชพ เชŸเซ‚เช‚เช•เชฎเชพเช‚ P เชฎเชพเชŸเซ‡ เชฆเชฐ-เชจเชฟเชฏเชฎ (rate law) เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชฅเชถเซ‡ :

เชœเซเชฏเชพเช‚ [ ] เชœเซ‡ เชคเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เชจเซ€ เชธเชพเช‚เชฆเซเชฐเชคเชพ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเซ‡ เช›เซ‡. ACT เชฎเซเชœเชฌ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เชชเซเชฐเชฅเชฎ เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เชฌเชจเชพเชตเซ‡ เช›เซ‡. เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เช…เชจเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เชเช•เชฌเซ€เชœเชพ เชธเชพเชฅเซ‡ เชธเชฎเชคเซ‹เชฒเชจเชฎเชพเช‚ เชนเซ‹เชตเชพเชจเซเช‚ เชฎเชพเชจเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเชคเซเช‚ เชนเซ‹เชตเชพเชฅเซ€ เชธเชฎเช—เซเชฐ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเชจเซ‡ เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชฌเซ‡ เชคเชฌเช•เซเช•เชพ เชตเชกเซ‡ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ-เชชเชฐเชฟเชšเซเช›เซ‡เชฆเชฟเช•เชพเชจเซเช‚ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเชจเซ€ เชฆเซƒเชทเซเชŸเชฟเช เช…เชฐเซเชฅเช˜เชŸเชจ : เชเช•เชชเชฐเชฟเชฎเชพเชฃเซ€ เชชเชฐเชฟเชšเซเช›เซ‡เชฆเชฟเช•เชพ (reaction profile). เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเชฃ-เชŠเชฐเซเชœเชพ เช เช…เชฒเช— เช…เชฒเช— เชฐเชนเซ‡เชคเชพ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹เชจเซ€ เชŠเชฐเซเชœเชพเชฅเซ€ เช‰เชชเชฐ เช…เช‚เชคเชฐเชพเชฏเชจเซ€ เชŠเช‚เชšเชพเชˆ เช›เซ‡. เช•เซเชทเชฟเชคเชฟเชœเชธเชฎ เช…เช•เซเชท เช เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ-เชฏเชพเชฎ เช…เชจเซ‡ เชŠเชฐเซเชงเซเชต-เช…เช•เซเชท เช เชธเซเชฅเชฟเชคเชฟเชœ เชŠเชฐเซเชœเชพ เช›เซ‡. เช…เช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เช เชฎเชนเชคเซเชคเชฎ เช†เช—เชณเชจเซเช‚ เช•เซเชทเซ‡เชคเซเชฐ เช›เซ‡, เชœเซเชฏเชพเชฐเซ‡ เชฎเชนเชคเซเชคเชฎ เชชเซ‹เชคเซ‡ เชธเช‚เช•เซเชฐเชพเช‚เชคเชฟ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชจเซ‡ เช…เชจเซเชตเชฐเซเชคเซ€ เช›เซ‡.

เชœเซเชฏเชพเช‚ เช เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพ เช›เซ‡. เช† เชธเซเชชเซ€เชธเชฟเช เช เชเชตเซ€ เชชเซเชฐเชฃเชพเชฒเซ€ เช›เซ‡ เช•เซ‡ เชœเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ-เชฏเชพเชฎ เช‰เชชเชฐ เชธเซเชฅเชฟเชคเชฟเชœ เชŠเชฐเซเชœเชพ-เช…เช‚เชคเชฐเชพเชฏเชจเชพ เช‰เชชเชฐเชจเชพ เชญเชพเช—เชฎเชพเช‚ ฮด เชฒเช‚เชฌเชพเชˆเชตเชพเชณเชพ เชญเชพเช—เชฎเชพเช‚ เช•เซ‡เชจเซเชฆเซเชฐเชฟเชค เชฅเชฏเซ‡เชฒ เชนเชถเซ‡.

เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเชจเซ‹ เชฆเชฐ เชฌเซ‡ เช…เชตเชฏเชตเซ‹ เชชเชฐ เช†เชงเชพเชฐ เชฐเชพเช–เซ‡ เช›เซ‡ : เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชฎเชพเช‚ เชฐเชนเซ‡เชฒเชพ เชธเซเชชเซ€เชธเชฟเช(species)เชจเซ€ เชธเชพเช‚เชฆเซเชฐเชคเชพ เช…เชจเซ‡ เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เชœเซ‡ เชฆเชฐเซ‡ เชตเชฟเชญเชพเชœเชจ เชชเชพเชฎเซ€เชจเซ‡ เชจเซ€เชชเชœเซ‹ เช†เชชเซ‡ เช›เซ‡ เชคเซ‡ เชฆเชฐ. เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เช…เชจเซ‡ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เชตเชšเซเชšเซ‡เชจเซ‹ เชธเชฎเชคเซ‹เชฒเชจ-เช…เชšเชณเชพเช‚เช• ย เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชฅเชถเซ‡ :

เชœเซเชฏเชพเช‚ cยฐ เช เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเชญเซ‚เชค (standard) เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชจเซเช‚ เชธเช‚เช•เซ‡เชจเซเชฆเซเชฐเชฃ เช›เซ‡ (เชœเซ‡เชจเซ‡ 1 เชฎเซ‹เชฒ. เชกเซ‡เชฎเซ€-3 เช…เชฅเชตเชพ เชฎเซ‹เชฒ/เชฒเชฟเชŸเชฐ เชฒเซ‡เชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เช›เซ‡). เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เช เช†เชฎ เชคเซ‹ เชธเชพเชฆเชพ เช…เชฃเซ เชœเซ‡เชตเซ‹ เชœ เชชเชฐเชฎเชพเชฃเซเช“เชจเซ‹ เชเชตเซ‹ เชธเชฎเซเชšเซเชšเชฏ (aggregate) เช›เซ‡; เชชเชฃ เชคเซ‡ เชเช• เชเชตเซเช‚ เชตเชฟเชถเชฟเชทเซเชŸ เช•เช‚เชชเชจ เชงเชฐเชพเชตเซ‡ เช›เซ‡ เช•เซ‡ เชœเซ‡เชจเซ‡ เช…เชจเซเชฒเช•เซเชทเซ€เชจเซ‡ เชคเซ‡ เช…เชธเซเชฅเชฟเชฐ เช›เซ‡ เช…เชจเซ‡ เชตเชฟเชญเชพเชœเชจ เชชเชพเชฎเซ€เชจเซ‡ เชจเซ€เชชเชœเซ‹เชฎเชพเช‚ เชซเซ‡เชฐเชตเชพเชฏ เช›เซ‡. เช•เช‚เชชเชจเชจเซ€ เช† เช†เชตเซƒเชคเซเชคเชฟเชจเซ‡ เช…เช‚เชคเชฐเชพเชฏเชจเซ€ เชŸเซ‹เชš (barrier top) เช“เชณเช‚เช—เซ€เชจเซ‡ เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเชจเชพ เชตเชฟเชญเชพเชœเชจ เชชเชพเชฎเชตเชพเชจเชพ เชฆเชฐ เชคเชฐเซ€เช•เซ‡ เชฒเชˆ เชถเช•เชพเชฏ. เชœเซ‹ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ-เชฏเชพเชฎ เช‰เชชเชฐเชจเซ€ เช† เช†เชตเซƒเชคเซเชคเชฟ VC เชนเซ‹เชฏ เชคเซ‹ เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค เชฎเซเชœเชฌ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเชจเซ‹ เชฆเชฐ เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

เช…เชนเซ€เช‚ เชจเซเช‚ เชฎเซ‚เชฒเซเชฏ เชฎเซ‚เช•เชคเชพเช‚

เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ (1) เช…เชจเซ‡ (4)เชจเซ‡ เชธเชฐเช–เชพเชตเชคเชพเช‚ เช เชธเซเชชเชทเซเชŸ เชฅเชพเชฏ เช›เซ‡ เช•เซ‡

เชœเซเชฏเชพเช‚ k2เชจเชพ เชเช•เชฎเซ‹ (เชธเชพเช‚เชฆเซเชฐเชคเชพ)-1 เชธเซ‡เช•เชจเซเชก-1 เช›เซ‡. เช•เซ‹เชˆ เชชเชฃ เชชเซเชฐเชพเชฅเชฎเชฟเช• เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เชฎเชพเชŸเซ‡ เช†เชฎ เชœเซ‹เชตเชพ เชฎเชณเซ‡ เช›เซ‡.

เชธเชพเช‚เช–เซเชฏเชฟเช• เช‰เชทเซเชฎเชพเช—เชคเชฟเชถเชพเชธเซเชคเซเชฐ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ Kเชจเซ‡ เชตเชฟเชญเชพเชœเชจ-เชซเชฒเชจเซ‹เชฎเชพเช‚ เชฐเชœเซ‚ เช•เชฐเซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

เชœเซเชฏเชพเช‚ , qA เช…เชจเซ‡ qBC เช…เชจเซเช•เซเชฐเชฎเซ‡ , A เช…เชจเซ‡ BCเชจเชพ เชตเชฟเชญเชพเชœเชจ เชซเชฒเชจ เช›เซ‡. เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ(3)เชฎเชพเช‚ เช เชธเซ‚เชšเชฟเชค เชฅเชฏเซ‡เชฒเซเช‚ เช›เซ‡ เช•เซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เช•เชฐเชคเซ€ เชชเซเชฐเชฃเชพเชฒเซ€ เชฆเซเชตเชพเชฐเชพ เช…เช‚เชคเชฐเชพเชฏ-เชŸเซ‹เชšเชจเซ‡ เช“เชณเช‚เช—เชตเชพเชจเซ€ เช—เชคเชฟ เช เชเช•เชชเชฐเชฟเชฎเชพเชฃเซ€ เชธเซเชฅเชพเชจเชพเช‚เชคเชฐเชฃ-เช—เชคเชฟ (translational motion) เช›เซ‡, เช†เชตเซ€ เชเช•-เชชเชฐเชฟเชฎเชพเชฃเซ€ เชธเซเชฅเชพเชจเชพเช‚เชคเชฐเชฃ-เช—เชคเชฟ เชฎเชพเชŸเซ‡เชจเซ‹ เชตเชฟเชญเชพเชœเชจ-เชซเชฒเชจ (qtrans) เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เช›เซ‡ :

เชœเซเชฏเชพเช‚ kB เชฌเซ‹เชฒเซเชŸเซเชเชฎเซ‡เชจ เช…เชšเชณเชพเช‚เช•, h = เชชเซเชฒเชพเช‚เช•เชจเซ‹ เช…เชšเชณเชพเช‚เช•, T = เช•เซ‡เชฒเซเชตเชฟเชจ เชคเชพเชชเชฎเชพเชจ เช…เชจเซ‡ เช เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเชจเซเช‚ เชฆเชณ เช›เซ‡. เช†เชฅเซ€ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเชจเซเช‚ เชธเชฎเช—เซเชฐเชคเชฏเชพ เชตเชฟเชญเชพเชœเชจ-เชซเชฒเชจ เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชฐเชœเซ‚ เช•เชฐเซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

เชœเซเชฏเชพเช‚ เช เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเชจเซ€ เชฌเชพเช•เซ€เชจเซ€ เชฎเซเช•เซเชคเชฟ-เชฎเชพเชคเซเชฐเชพเช“-(degrees of freedom)เชจเซ‡ เช†เชตเชฐเซ€ เชฒเซ‡ เช›เซ‡. เช†เชฅเซ€ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ (6) เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชฒเช–เซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ (9)เชจเซ‡ (5)เชฎเชพเช‚ เช…เชตเซ‡เชœ เช•เชฐเชคเชพเช‚ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเชจเชพ เชฆเชฐ-เช…เชšเชณเชพเช‚เช• เชฎเชพเชŸเซ‡ เชจเซ€เชšเซ‡เชจเซเช‚ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ เชฎเชณเชถเซ‡ :

เช‰เชชเชฐเชจเชพ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ (10)เชฎเชพเช‚ เชธเชฎเชพเชฏเซ‡เชฒ เชฌเซ‡ เชฐเชพเชถเชฟเช“, ฮฝC เช…เชจเซ‡ ฮด, เชฌเชฐเชพเชฌเชฐ เชตเซเชฏเชพเช–เซเชฏเชพเชฏเชฟเชค เชจเชฅเซ€ เช…เชจเซ‡ เชคเซ‡เชฎเชจเซ‡ เชจเช•เซเช•เซ€ เช•เชฐเชตเซ€ เชฎเซเชถเซเช•เซ‡เชฒ เช›เซ‡. เชชเชฐเช‚เชคเซ เชคเซ‡เชฎเชจเซ‹ เช—เซเชฃเชพเช•เชพเชฐ เช เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เช•เชˆ เชธเชฐเซ‡เชฐเชพเชถ เชเชกเชช < uac > เชตเชกเซ‡ เช…เช‚เชคเชฐเชพเชฏเชจเซ‡ เช“เชณเช‚เช—เซ‡ เช›เซ‡ เชคเซ‡เชจเซ€ เชฌเชฐเชพเชฌเชฐ เช—เชฃเซ€ เชถเช•เชพเชฏ.

< uac > = ฮฝC ฮด

เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เช…เชจเซ‡ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเชจเซ‡ เชธเชฎเชคเซ‹เชฒเชจเชฎเชพเช‚ เชฐเชนเซ‡เชฒเชพ เชฎเชพเชจเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซเชฏเชพเช‚ เชนเซ‹เชตเชพเชฅเซ€ < uac >เชจเซ€ เช—เชฃเชคเชฐเซ€ เชฎเชพเชŸเซ‡ เชเช•-เชชเชฐเชฟเชฎเชพเชฃเซ€ เชฎเซ…เช•เซเชธเชตเซ‡เชฒ-เชฌเซ‹เชฒเซเชŸเซเชเชฎเซ…เชจ เชตเชฟเชคเชฐเชฃเชจเซ‹ เช‰เชชเชฏเซ‹เช— เช•เชฐเซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

เช…เชนเซ€เช‚ uเชจเชพเช‚ เชงเชจเชพเชคเซเชฎเช• (positive) เชฎเซ‚เชฒเซเชฏเซ‹ เชฎเชพเชŸเซ‡ เชธเช‚เช•เชฒเชจ (integration) เช•เชฐเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซเชฏเซเช‚ เช›เซ‡, เช•เชพเชฐเชฃ เช•เซ‡ เช…เชนเซ€เช‚ เชเชตเชพ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเซ‹เชจเซ‡ เชฒเช•เซเชทเชฎเชพเช‚ เชฒเซ‡เชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซเชฏเชพ เช›เซ‡ เช•เซ‡ เชœเซ‡ เช…เช‚เชคเชฐเชพเชฏเชจเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹เชฅเซ€ เชจเซ€เชชเชœเซ‹เชจเซ€ เชฆเชฟเชถเชพเชฎเชพเช‚ เช“เชณเช‚เช—เซ‡ เช›เซ‡. เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ(11)เชจเซ‡ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ(10)เชฎเชพเช‚ ฮฝC ฮดเชจเซ‡ เชฌเชฆเชฒเซ‡ เชฎเซ‚เช•เชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เชคเซ‹ เชฆเชฐ-เช…เชšเชณเชพเช‚เช• เชฎเชพเชŸเซ‡เชจเซเช‚ เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพ เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชค เชฎเซเชœเชฌเชจเซเช‚ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ เชฎเชณเซ‡ เช›เซ‡ :

เช† เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ เช†เชฏเชฐเชฟเช‚เช— เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ เชคเชฐเซ€เช•เซ‡ เช“เชณเช–เชพเชฏ เช›เซ‡. เช•เซ‡เชŸเชฒเซ€เช• เชตเช–เชค เช† เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃเชจเซ€ เชœเชฎเชฃเซ€ เชฌเชพเชœเซเช เชธเช‚เชšเชฐเชฃ เช—เซเชฃเชพเช‚เช• (transmission coefficient) เชคเชฐเซ€เช•เซ‡ เช“เชณเช–เชพเชคเชพ เช…เชตเชฏเชต Kเชจเซ‡ เชชเชฃ เช‰เชฎเซ‡เชฐเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เช›เซ‡. Kเชจเซเช‚ เชฎเซ‚เชฒเซเชฏ เชถเซ‚เชจเซเชฏเชฅเซ€ เชเช•เชจเซ€ เชตเชšเซเชšเซ‡เชจเซเช‚ เชนเซ‹เชฏ เช›เซ‡ เช…เชจเซ‡ เชคเซ‡ เชธเซเชฅเชฟเชคเชฟเชœ เชŠเชฐเซเชœเชพ เชชเซƒเชทเซเช เชคเชฒเชจเซ‹ เช†เช•เชพเชฐ เชเชตเซ‹ เชนเซ‹เชฏ เช•เซ‡ เชœเซ‡เชฅเซ€ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเซ‹ (เช…เชฅเชตเชพ เช…เชงเชฟ เช…เชฃเซ) เชชเซˆเช•เซ€ เช•เซ‡เชŸเชฒเชพเช• เชฆเซเชตเชพเชฐเชพ เชธเช‚เช•เซเชฐเชพเช‚เชคเชฟเช• (critical) เชตเชฟเชญเชพเชœเช• (dividing) เชชเซƒเชทเซเช เชจเซ‡ เช“เชณเช‚เช—เชตเชพ เชฆเชฐเชฎเชฟเชฏเชพเชจ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹เชจเซ‡ เชชเชพเช›เชพ เช‰เชคเซเชชเชจเซเชจ เช•เชฐเชตเชพเชฅเซ€ เชธเช‚เชญเชพเชตเชจเชพเชจเซ‡ เชชเชฃ เช†เชตเชฐเซ€ เชฒเซ‡ เช›เซ‡. kเชจเซเช‚ เชฎเซ‚เชฒเซเชฏ เชœเชพเชฃเชตเชพเชจเซ€ เช•เซ‹เชˆ เชธเชฐเชณ เชฐเซ€เชค เชจ เชนเซ‹เชตเชพเชฅเซ€ เชคเชฅเชพ เชฎเซ‹เชŸเชพเชญเชพเช—เชจเชพ เช•เชฟเชธเซเชธเชพเช“เชฎเชพเช‚ เชคเซ‡เชจเซเช‚ เชฎเซ‚เชฒเซเชฏ เชเช• (1) เชนเซ‹เชตเชพเชฅเซ€ เชคเซ‡เชจเซ‡ เช…เชตเช—เชฃเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เช›เซ‡.

เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพ เชธเชฟเชฆเซเชงเชพเช‚เชคเชจเซเช‚ เช‰เชทเซเชฎเชพเช—เชคเชฟเชœ เชธเช‚เชฐเซ‚เชชเชฃ :

เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ(12)เชจเซ‡ เชธเชพเชฎเชพเชจเซเชฏเช•เซƒเชค เชธเซเชตเชฐเซ‚เชชเชฎเชพเช‚ เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชฒเช–เซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

เชœเซเชฏเชพเช‚ cยฐ เช เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเชญเซ‚เชค เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชจเซ€ เชธเชพเช‚เชฆเซเชฐเชคเชพ (1 เชฎเซ‹เชฒ/เชฒเชฟเชŸเชฐ) เช›เซ‡, เชœเซเชฏเชพเชฐเซ‡ m เช เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเชจเซ‹ เช•เซเชฐเชฎเชพเช‚เช• เช›เซ‡. เช…เชนเซ€เช‚ เช…เชตเชฏเชต (cยฐ)1-n เช‰เชฎเซ‡เชฐเชตเซ‹ เชœเชฐเซ‚เชฐเซ€ เช›เซ‡, เช•เชพเชฐเชฃ เช•เซ‡ เชธเชฎเชคเซ‹เชฒเชจ เช…เชšเชณเชพเช‚เช• เช เชชเชฐเชฟเชฎเชพเชฃเชตเชฟเชนเซ€เชจ เชฐเชพเชถเชฟ เช›เซ‡ เชœเซเชฏเชพเชฐเซ‡ เชฆเชฐ-เช…เชšเชณเชพเช‚เช•เชจเชพ เชเช•เชฎเซ‹ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเช•เซเชฐเชฎเชพเช‚เช• เชชเชฐ เช†เชงเชพเชฐ เชฐเชพเช–เซ‡ เช›เซ‡.

เช‰เชทเซเชฎเชพเช—เชคเชฟเชถเชพเชธเซเชคเซเชฐ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชธเชพเชฎเชพเชจเซเชฏ เชธเชฎเชคเซ‹เชฒเชจ-เช…เชšเชณเชพเช‚เช• K เช…เชจเซ‡ เช—เซ€เชฌเซเชธเชจเซ€ เชฎเซเช•เซเชค เชŠเชฐเซเชœเชพ เชจเซ€เชšเซ‡เชจเซ‹ เชธเช‚เชฌเช‚เชง เชงเชฐเชพเชตเซ‡ เช›เซ‡ :

ฮ”G =ย  – RT ln K

เช…เชฅเชตเชพ

ln K = – ฮ”G / RT………………………………………… (14)

เชœเซ‹ cยฐ เชธเชพเช‚เชฆเซเชฐเชคเชพ เชงเชฐเชพเชตเชคเชพ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ cยฐ เชธเชพเช‚เชฆเซเชฐเชคเชพเชตเชพเชณเซ€ เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพ (เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ) เช‰เชคเซเชชเชจเซเชจ เช•เชฐเซ‡ เชคเซ‡ เชฎเชพเชŸเซ‡เชจเซ€ เช—เซ€เชฌเซเชธเชจเซ€ เชฎเซเช•เซเชค เชŠเชฐเซเชœเชพเชจเชพ เชคเชซเชพเชตเชคเชจเซ‡ ย เชตเชกเซ‡ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เชคเซ‹ เช‰เชชเชฐเชจเซเช‚ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชฒเช–เซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

(เชธเชฐเชณเชคเชพ เช–เชพเชคเชฐ เช˜เชฃเซ€ เชตเชพเชฐ เชจเซ‡ เชตเชกเซ‡ เชชเชฃ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เช›เซ‡). เชตเชณเซ€ ฮ”G = ฮ”H โ€“ T ฮ”S เชนเซ‹เชตเชพเชฅเซ€ เชจเซ‡ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเชจเชจเซ€ เชเชจเซเชŸเซเชฐเซ‰เชชเซ€ (เช…เชฅเชตเชพ ) เช…เชจเซ‡ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเชจเชจเซ€ เชเชจเซเชฅเชพเชฒเซเชชเซ€ (เช…เชฅเชตเชพ G)เชฎเชพเช‚ เชฆเชฐเซเชถเชพเชตเซ€ เชถเช•เชพเชฏ :

เชจเซเช‚ เช† เชฎเซ‚เชฒเซเชฏ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ (13)เชฎเชพเช‚ เชฎเซ‚เช•เชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เชคเซ‹

เช† เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ เช†เชฐเซเชนเซ‡เชจเชฟเชฏเชธเชจเชพ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ เชœเซ‡เชตเซเช‚ เชœ เชธเซเชตเชฐเซ‚เชช เชงเชฐเชพเชตเซ‡ เช›เซ‡. เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ(17)เชจเซ‡ เช†เชฐเซเชนเซ‡เชจเชฟเชฏเชธเชจเชพ เชธเซเชตเชฐเซ‚เชชเชฎเชพเช‚ เชฒเช–เชตเชพ เชฎเชพเชŸเซ‡ เช†เชฐเซเชนเซ‡เชจเชฟเชฏเชธเชจเซ€ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเชจ-เชŠเชฐเซเชœเชพ Ea เช…เชจเซ‡ เชตเชšเซเชšเซ‡เชจเซ‹ เชธเช‚เชฌเช‚เชง เชœเชฐเซ‚เชฐเซ€ เช›เซ‡.

เช†เชฐเซเชนเซ‡เชจเชฟเชฏเชธเชจเซ€ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเชจ-เชŠเชฐเซเชœเชพ เชฎเชพเชŸเซ‡เชจเซเช‚ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เช›เซ‡ :

เช…เชนเซ€เช‚ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ(13)เชจเซ‡ เช…เชตเซ‡เชœ เช•เชฐเชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เช…เชจเซ‡ เชธเชพเชฎเชพเชจเซเชฏ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เชฎเชพเชŸเซ‡เชจเซเช‚ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ

เช‰เชชเชฏเซ‹เช—เชฎเชพเช‚ เชฒเซ‡เชตเชพเชฎเชพเช‚ เช†เชตเซ‡ เชคเซ‹

เชชเชฃ เช…เชšเชณ เชฆเชฌเชพเชฃเซ‡

เชชเชฃ เช†เชฆเชฐเซเชถ เชตเชพเชฏเซเช“เชจเซ€ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เชฎเชพเชŸเซ‡

เช†เชฅเซ€

เช† เชธเช‚เชฌเช‚เชงเชจเซ‡ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ (17)เชฎเชพเช‚ เช…เชตเซ‡เชœ เช•เชฐเชคเชพเช‚

เช†เชฎ เช†เชฐเซเชนเซ‡เชจเชฟเชฏเชธ เชธเชฎเซ€เช•เชฐเชฃ เชฎเชพเช‚เชจเซ‹ เชชเซ‚เชฐเซเชตเช˜เชพเชคเชพเช‚เช•เซ€เชฏ (pre-exponential) เช…เชตเชฏเชต A เชจเซ€เชšเซ‡ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเซ‡ เชฅเชถเซ‡ :

…………………………………….(23)

เชจเซเช‚ เชฎเซ‚เชฒเซเชฏ เชฆเซเชตเชฟ-เช†เชฃเซเชตเชฟเช• เช•เซ‡ เชคเซเชฐเชฟ-เช†เชฃเซเชตเชฟเช• เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เชฎเชพเชŸเซ‡เชจเซ€ เชชเซเชฐเชฎเชพเชฃเชญเซ‚เชค เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชจเซ€ เชชเชธเช‚เชฆเช—เซ€ เช‰เชชเชฐ เช†เชงเชพเชฐ เชฐเชพเช–เซ‡ เช›เซ‡, เชœเซเชฏเชพเชฐเซ‡ เชเช•-เช†เชฃเซเชตเซ€เชฏ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเช“เชฎเชพเช‚ เชคเซ‡เชฎ เชนเซ‹เชคเซเช‚ เชจเชฅเซ€.

เช˜เชฃเซ€ เชเช•-เช†เชฃเซเชตเซ€เชฏ, เช†เชฌเช‚เชง-เชตเชฟเช–เช‚เชกเชจ (bond breaking) เชตเชพเชฏเซ-เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเช“ เชฎเชพเชŸเซ‡ = 0 เชนเซ‹เชฏ เช›เซ‡, เช•เชพเชฐเชฃ เช•เซ‡ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃ เช˜เชฃเซเช‚ เช•เชฐเซ€เชจเซ‡ เชฎเซ‚เชณ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เชœเซ‡เชตเซ‹ เชœ เชนเซ‹เชฏ เช›เซ‡ เช…เชจเซ‡ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซ‹ เชธเช•เซเชฐเชฟเชฏเช•เซƒเชค เชธเช‚เช•เซ€เชฐเซเชฃเชฎเชพเช‚ เชซเซ‡เชฐเชตเชพเชฏ เชคเซเชฏเชพเชฐเซ‡ เชตเชฟเชจเซเชฏเชพเชธ(configuration)เชฎเชพเช‚ เชฌเชนเซ เช“เช›เซ‹ เชซเซ‡เชฐเชซเชพเชฐ เชฅเชพเชฏ เช›เซ‡. เช†เชตเซ‡ เชตเช–เชคเซ‡ เชนเซ‹เชตเชพเชฅเซ€ เช“เชฐเชกเชพเชจเชพ เชคเชพเชชเชฎเชพเชจเซ‡, เชเช• เช†เชฃเซเชตเซ€เชฏ เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพ เชฎเชพเชŸเซ‡

เชœเซ‹ เชตเชฟเชจเซเชฏเชพเชธเชฎเชพเช‚ เชซเซ‡เชฐเชซเชพเชฐ เชฅเชพเชฏ เชคเซ‹ Aเชจเซเช‚ เชฎเซ‚เชฒเซเชฏ 1011 S-1เชฅเซ€ย  1016 S-1 ย เชตเชšเซเชšเซ‡ เชœเซ‹เชตเชพ เชฎเชณเซ‡ เช›เซ‡.

6 ร— 10-15 เชธเซ‡เช•เชจเซเชก [6 fs, (เชซเซ‡เชฎเซเชŸเซ‹ เชธเซ‡เช•เชจเซเชก)] เชœเซ‡เชŸเชฒเชพ เชŸเซ‚เช‚เช•เชพ เชธเซเชชเช‚เชฆเซ‹ (pulses) เช†เชชเชคเชพ เชฐเช‚เช—เช•-เชฒเซ‡เชธเชฐ(dye lasers)เชจเชพ เชตเชฟเช•เชพเชธเชจเซ‡ เชฒเซ€เชงเซ‡ เชชเซเชฐเช•เชพเชถ-เช…เชชเช˜เชŸเชจเซ€ (Photolysis) เชชเซเชฐเช•เซเชฐเชฟเชฏเชพเชจเชพ เช•เซเชทเซ‡เชคเซเชฐ(region)เชฎเชพเช‚ เชธเช‚เช•เซเชฐเชฎเชฃ-เช…เชตเชธเซเชฅเชพเชจเซ‡ เช…เชตเชฒเซ‹เช•เชตเชพเชจเซเช‚ เชถเช•เซเชฏ เชฌเชจเซเชฏเซเช‚ เช›เซ‡.

เชœ. เชฆเชพ. เชคเชฒเชพเชŸเซ€